data-full-width-responsive="true"> 筑墙返碱解决方案鲍捷, 周童, 董方, 钟卜 (清华大学化学系，北京100084)1 施工情况及返碱过程某施工单位须采用无水泥方案在原有墙体外围筑一圈新墙，采用的具体方法是：在原有的旧墙外侧用一些类似旧墙砖体的梯形砖（形为削去顶尖的四方锥）倚着旧墙搭起一个新墙，并用碎砖块填充梯形砖之间的缝隙以形成直立稳定的墙体。然后在两堵墙之间填充熟石灰浆，以起到粘接和使受力均匀的目的。为了使墙体稳固，施工要求石灰浆必须填充满两堵墙之间的所有缝隙，也就是石灰浆必须填满至新墙两个梯形砖之间楔形隙的最尖端。为了达到这一要求，施工单位的具体做法是先用熟石灰水灌注引流，再用石灰浆填充。这样由于由稀至稠加入可使石灰浆进入小的间隙中。但砌好的墙两天就出现返碱（返白），不仅影响墙的外观，也对墙体有很大的侵蚀。根据对墙体上的生成物的提取分析得知该混合物中的主要成分为钠的碱式碳酸盐，这十分类似于混凝土墙面出现的返碱。2 返碱的原因分析用以填充砖块空隙的熟石灰浆是由生石灰与过量水反应生成的熟石灰（氢氧化钙）与水组成的：CaO + H2O = Ca(OH)2氢氧化钙在水中部分溶解并电离产生钙离子和氢氧根离子使浆料呈碱性：Ca(OH)2 = Ca2+ + 2OH-所用墙砖为硅酸盐砖，主要成分为硅酸钠。由于砖材疏松多孔，氢氧化钙水溶液渗入砖体内，与硅酸盐发生反应：Na2SiO3 + Ca(OH)2 = CaSiO3 + 2NaOH其中硅酸钙为不溶物，沉积于砖体的孔隙中。而钠离子和氢氧根离子在水分向墙体表面渗透并向空气扩散的过程中，随水分渗出，并在水分蒸发后形成微小碱粒，呈白色，表现为返碱。这些氢氧化钠在砖体表面可与空气中的二氧化碳反应，生成碱式碳酸钠、碳酸钠等碱式或中性盐类物质，这些盐类也会随着水分蒸发析出呈白色，产生返碱。x NaOH + CO2 = Na2CO3(x-2)NaOH + H2O2 N a O H + CO2 = Na2CO3 + H2O可见，返碱的关键在于产生可溶于水的离子，随着水分向墙体表面渗出的过程被带出，并在水分蒸发后析出呈白色。3 解决返碱的具体方案31 阻止产生溶于水的离子解决方法是将氢氧化钙转化成碳酸钙。(1)解决机理：返碱的主要离子来源是石灰浆中的大量OH-，转化成碳酸钙之后，由于碳酸钙不溶于水，不会产生随水渗出的大量离子，即不会产生返碱。(2)亟待解决的问题：由于碳酸钙和氢氧化钙干燥后在晶型上、结构上及力学性能上有所不同，可能导致碳酸钙的填充浆料对墙体的粘接性有影响。可以采用加入适量粘性添加剂的方法加以调整，比如加入类似古代用的米糊或者乳胶等。32 阻止离子随水分被带出321 用碳酸氢钙清液取代氢氧化钙清液进行引流用碳酸氢钙溶液引流，可引入碳酸氢根离子。接下来进入的氢氧化钙溶液中的氢氧根离子会同碳酸氢根离子反应生成碳酸根离子，并与钙离子结合成碳酸钙沉淀，此碳酸钙沉淀会在砖块内表面形成保护层，减少干燥过程水分带到墙体外表面的离子数量，并有类似322中碳酸钙层的作用。322 墙砖与氢氧化钙之间加入碳酸钙，二次不返碱(1)二次返碱产生原因：水携带离子向外渗透的过程中，不断挥发，使得原本溶解在水中的离子部分与二氧化碳反应，并不断析出产生返碱；施工完成后，如果用水冲洗已产生的返碱，水分在溶解并带走表面析出的盐的同时也渗入砖体和砖缝中，再次溶解氢氧化钙，在干燥过程中重复初期返碱过程，从而导致产生二次返碱。(2)解决机理：在砖块的内表面先行用灌注方法添加碳酸钙层，再采用原本施工方法灌注氢氧化钙。一方面，在一次返碱之后的冲洗过程中，通过控制冲洗剂渗入墙体的深度，使水分只接触碳酸钙层而避免与氢氧化钙层接触，从而避免水分将离子带出；另一方面，这种方法又保证了墙体填充材料以氢氧化钙为主，不会影响其力学效果。33 带出离子在表面水分蒸发后不呈白色根据结晶盐盐块无色且易掉，进行如下分析。(1)返碱性质：水分蒸发析出的颗粒很小，故呈白色粉末，附着于墙体表面，有碍外观且不易清除。(2)解决机理：添加适当成分使盐（或碱）析出呈颗粒状晶体，颗粒较大，并且透明（类似颗粒状食盐），同时也将有利于用物理方式去除。(3)亟待解决的问题：由于涉及添加剂用量、性质、性能等多方面问题，这种有效的添加剂的选择仍存在困难。34 用弱酸洗去返碱白色(1)解决机理：砖体表面形成的白色粉末在弱酸或稀酸的作用下可溶解并形成中性盐，此盐可在清洗过程中随溶液顺墙体表面砖缝留下减少在墙体表面的残余，同时，此溶解过程又是对墙体表面盐分的重结晶过程。并且由于中性盐相对于碱或碱式盐有更好的结晶性，晶体更透明，重结晶过程会使中性盐结晶颗粒更大。因此此过程会使墙体表面白色缓解或消失。(2)实施方案：用稀的醋酸或盐酸水溶液喷洗墙体表面，应尽量使得水分浸入砖体深度浅，从而避免使内部离子的二次渗出。(3)辅助措施：结合使用墙砖与氢氧化钙之间加入碳酸钙层的方法，可使清洗时渗入墙体的少量水分蒸出时不能再次带出离子，避免二次返碱。4 方案中涉及的问题及解决方法41 氢氧化钙向碳酸钙的定量转化由现有的石灰浆产生CaCO3，可以采用向石灰浆中通入CO2的方法，但须严格控制其定量转化。因为如果通入CO2的量不足，则剩余可提供离子的氢氧化钙；如果通入过量CO2则又生成可溶于水并电离的Ca(HCO3)2。无论哪种情况，都会因为存在水溶性离子而使此方法失效。为了恰好可以得到CaCO3，可先把石灰石分成等量的2份，再分别与水混合得到石灰浆，其中1 份通入过量CO2（通的时候不断搅拌），使初期产生的不溶物全部溶解，然后与另1份石灰浆混合恰好可得到CaCO3。42 调节填充剂的粘合及力学性能可利用碳酸钙和米糊或者乳胶适当比例混合调节填充剂的粘合及力学性能。CaCO3是不溶盐，而Ca(OH)2是微溶碱。不溶盐干燥的过程只是水分蒸发的过程，最后结构可能很疏松，强度和粘接性可能都不好；可溶的则有结晶析出，生成结构可能会致密些。由于干燥过程以及物质本身的差异，得到的力学性能可能不同。目前采用加入改性淀粉(米糊)方法，或者加入乳胶等，从而改善CaCO3 的力学性能。43 促使碳酸钙或氢氧化钙与米糊充分混合(1)针对问题：改性淀粉糊(米糊)加入石灰浆中，由于极性差异，相溶性不好，在混合物内部产生结块，虽然强力搅拌可以使混合物搅拌均匀，但可行性不强。需要找到一种方法，既能有效增加二者的相溶性，又能减少对搅拌的依赖。(2)古代配方：熟石灰或贝壳粉等（氢氧化钙和碳酸钙），糯米汁，鸡蛋清。(3)对策：借鉴以上配方，添加增溶剂或两亲剂（鸡蛋清可能起到了以上效果），使混合物互溶性改善。①白乳胶：主体为有一定聚合度的醋酸乙烯酯，干燥后透明、阻水。加入到混合浆料中后，因其带极性且能部分水解，可能会较好融合淀粉糊和石灰浆。②肥皂类：烷基苯磺酸钠等，利用其两亲性改善混合浆料相容性。③通过调整两种原料的加入顺序，也会得到很好的效果。44 防雨措施除了使用碳酸钙这类没有可溶于水的离子的填充剂的方法外，其
他方法都不能避免一个问题，就是墙体可以在干透完工后没有出现返碱，但是依然可能在下雨之后，由于水分进入墙体，再次渗出时带出离子从而形成返碱。为避免这一问题的发生，应在墙体处理完毕并干透后在表面刷涂一层防水胶，此胶应透明耐用，从而避免发生此类问题。
