data-full-width-responsive="true"> 无溶剂环氧石油罐导静电防腐涂料的研制□ 宋广成,郭永和,李兆祥,潘潮骍(中国石油石化防腐蚀新技术开发中心,北京 100101)0 前 言随着我国现代石化工业建设的迅速发展,我国石油石化防腐工业对油品储罐内部导静电防腐及其涂装工艺,在环保、安全、性能和成本等方面都提出了新的更高的要求。本文针对我国传统的溶剂型导静电涂料在油品储罐防腐工程中存在的溶剂挥发严重污染环境、低闪点的溶剂型导静电涂料在密闭的油品储罐中涂装存在易燃易爆风险以及喷砂后粉尘对钢表面造成二次污染、水溶性盐对钢表面的附着清洗以及空气湿度对涂装质量的影响等一系列难题,展示了一种创新的无溶剂环氧导静电防腐涂料涂层体系和先进环保的超高压水射流表面处理新工艺。同时还对该无溶剂环氧导静电防腐涂料涂层体系进行检测,其通过了中国石油罐导静电涂料国际标准管理组进行的严格的试验室检测,全部理化指标均符合美国DOD-HDBK-263标准、美国MIL-STD-883B标准、中国GB13348、GB6950、GB6537国家标准的要求。1 传统的溶剂型导静电涂料与涂装存在的问题产生巨大腐蚀损失的主要原因是传统的溶剂型防腐涂料与涂装存在以下问题:(1)表面必须要严格处理到清洁无尘干燥粗糙的Sa25级涂装标准;(2)金属表面粗糙度必须保证在40~90 m;(3)涂层附着力低,一般只有3~5 MPa;(4)喷砂后粉尘飞扬,造成涂装钢表面二次污染,没有好的办法清洁;(5)空气中水溶性盐等腐蚀介质含量要求<7g/m2 ,又不能用水清洗;(6)钢表面不能有闪锈、瞬锈和微锈;(7)不能直接在潮湿钢表面涂装施工;(8)有露点限制;(9)边棱和焊缝涂装困难,这是涂层最易损坏的部位;(10)溶剂挥发在涂层表面产生针孔,破坏了涂层质量;(11)闪点低(23 ℃),密闭环境下施工有易燃易爆风险。据统计,国内大约有75%以上的重防腐工程都不同程度地产生防腐涂层提前失效的现象,使得重防腐工程有名无实,金属和混凝土的严重腐蚀,给我国经济建设造成巨大的损失。2 防腐新需求和发展新趋势近年来,我国防腐工业对防腐涂料与涂装提出了性能、环境、成本、安全等方面的新需求。高性能的防腐涂料与涂装技术的创新研究是解决我国防腐工业发展的新需求的关键。由于油品储罐内防腐涂装是在密闭、通风不良的环境下施工,环保安全的超高压水射流表面处理新工艺的推广应用以及研制可在潮湿带锈钢表面直接涂装、超强附着力和高边棱涂装率等高性能的无溶剂环氧导静电涂料已成为我国石化油品储罐防腐领域发展的新趋势。3 无溶剂环氧导静电防腐涂料的研制31 无溶剂环氧导静电防腐涂料的成膜机理无溶剂环氧导静电涂料环保配方设计原理是通过改性合成出具有多维高活性反应基团的无溶剂环氧树脂和环保高效型颜填料以及具有独特功效的添加剂和助剂等,在高温高压下通过化学聚合反应,制备出高性能低黏度无溶剂环氧导静电涂料。其与经过特殊改性的含有大量活泼氢原子的低黏度聚酰胺固化剂,在常温下产生化学亲核反应,生成无溶剂环氧立体型网状结构的金属氧化物聚合涂层。高性能无溶剂环氧涂料对潮湿带瞬锈的金属表层可以产生极强的浸润性和渗透性,无溶剂环氧涂料中极具活性的大分子极性基团与金属表层的分子极性基团相互吸引,从而使涂层与金属表层产生化学反应,分子强力结合。无溶剂环氧导静电涂料涂刷在潮湿带瞬锈的金属表面时,极具浸润性和渗透性的涂料可充分渗入到金属表面的针孔中,与金属基体分子强力亲合并把针孔中的水气和氧化铁锈乳化溶解于涂层中,无溶剂环氧导静电涂料中加入的经特殊亲水改性的某些颜填料,会形成可疏水的活性基团,配合了涂膜固化反应时所产生的化学强力排水功能,通过离子交换,金属表面的水气和氧化铁锈中分解出来的结晶水可彻底逸出涂层。当无溶剂环氧涂层固化封闭后,该疏水活性基团的分子键也随着固化而消失,从而钝化了金属表面,防止金属活化,金属表面获得了理想的干燥封闭状态。当金属表面获得强固密闭,在完全干燥无水分的情况下,各种类型的电化学腐蚀就不易发生。由高性能无溶剂环氧导静电涂料和水气、氧化铁锈转化物在金属表层所强力化合形成的强固屏蔽的导静电涂层,坚韧致密,有超强的附着力和优良的抗衡耐磨性能,有优异的防锈耐蚀性能,更具有独特的长效疏水功能,可持久地阻止水气、盐雾等有害介质对涂层的侵蚀危害。32 无溶剂环氧导静电涂料主要技术性能指标(见表1)
33 无溶剂环氧高边棱保持率涂料的研究331 溶剂型低边棱涂层的后果由于涂层厚度不同而导致的早期腐蚀过程与钢铁涂料的防腐方式有关。涂料的防腐机制有多种,以下两种涉及到膜层厚度:物理障碍和抗电解。低膜层厚度意味着钢表面的物理障碍小,从而使导致腐蚀的化学物(如潮湿水气和盐雾)易于侵入。而厚度的减低也随之降低了膜层的抗电解能力,使腐蚀过程更加容易。焊缝也存在着低边棱保持率的现象。这不仅会导致钢材耗损,还会导致严重的结构问题,因而小区域的腐蚀会引发更大的问题。在很多情况下,锋利边棱的涂层都会受到机械损伤碰撞和磨损。厚度降低后,边棱就更容易因机械损伤而不易防腐。低边棱保持率还会导致一个区域中出现许多腐蚀了的锋利边棱。整个受腐蚀的区域可能并不会很大,但脱落出的锈迹足以引起视觉上的不满,还令观者很难对真正的腐蚀程度做出评估。