新型“三防漆”的研制

data-full-width-responsive="true"> 1 引言由氯乙烯与三氯氢硅烷热缩合反应生产乙烯基三氯硅烷时，会产生占成品质量30%左右的副产物。副产物的主要成分为SiCl4（四氯化硅）、HSiCl3（三氯氢硅）及少量的CH2 CHSiCl3（乙烯基三氯硅烷）。以前对这些副产物一般采用直接倒掉的方法处理。由于这些副产物酸性较强，污染了环境。用乙醇与这些含硅副产物反应，生成以正硅酸乙酯为主的含硅混合酯化物，再将这些含硅酯化物与丙烯酸酯配合，合成出既有优良性能又有较好经济效益的新型三防漆，消除了含硅副产物对环境的污染。新型三防漆为单组分清漆，可在常温或低温下固化，具有优良的三防性能（即防湿热、防盐雾、防霉菌）和良好的电绝缘性。使用温度－40～150 ℃，能耐多种不同浓度的酸、碱、盐腐蚀，广泛用于热带电工产品、继电器、航海仪表、精密仪器、电子元器件等的防护和整机防护。2 试验部分21 主要原材料及规格主要原材料及规格见表1。22 分析测试红外光谱仪：美国A nalect RFX- 40FTIR；气相色谱仪：日本岛津GC7A 型色谱仪；检测器：TCD 型；固定液：甲基硅橡胶；固定相：101 白色载体；气化温度：140℃；检测温度：110℃；载气：H2；速率：50 mL/min。23 试验部分231 含硅副产物的酯化将含硅副产物投入酯化釜内，常温，通氮气，缓慢滴加规定量的乙醇。控制含硅副产物中氯与乙醇投料的物质的量比为10∶（11～14）。乙醇滴加完毕后，继续通氮气，逐渐升温至80 ℃，回流8～10 h 后，用乙醇钠中和酯化物至pH 为7～8。控制蒸馏釜内的压力为- 0008 MPa 左右，蒸馏塔顶温度为68～70 ℃，蒸馏出含硅酯化物。少量前馏分主要为乙醇，可循环使用。含硅副产物乙醇酯化工艺流程见图1。232 新型三防漆的合成新型三防漆的基本配方见表2。按配方量将含硅酯化物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、过氧化苯甲酰、甲苯投入配有水浴、回流冷凝器及搅拌装置的合成反应釜中。缓慢升温至80 ℃，恒温6～8 h，待清漆黏度达到指标要求时可降温，过滤后即为新型三防漆成品。3 结果与讨论31 含硅副产物和含硅酯化物成分分析生产乙烯基三氯硅烷时产生的副产物，用气相色谱仪测试，所得谱图见图2。从图2 可以看出，副产物由SiCl4、HSiCl3 和少量的CH2 CHSiCl3 组成。将此含硅副产物用乙醇酯化后再用气相色谱仪测试，所得谱图见图3。HSiCl3 酯化时，除生成HSi（OEt）3 外，还有一部分生成了Si（OEt）4 ，其反应方程式如下[1]：从图2 和图3 可以看出，HSiCl3 的质量分数由酯化前的17%下降到酯化后的9%，减少了8%；与此同时，SiCl4 的质量分数由酯化前的78%上升到86%，增加了8%，两者正好吻合，证实了含硅副产物酯化时，有部分HSiCl3 转化成Si（OEt）4。