data-full-width-responsive="true"> 一、乳液聚合技术概述乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法,因为
它以水作溶剂,对环境十分有利。在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。相比其
他聚合方法,乳液聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合,能获得高分子量的聚合产物,可直接以乳液形式使用,因此广泛应用于各工业领域。二、聚合乳液分类根据聚合机理,乳液聚合可分为常规乳液聚合、细乳液聚合、微乳液聚合、无皂乳液聚合等。根据应用领域,可分为压敏胶乳液、建筑涂料乳液、油墨光油乳液、造纸乳液等。根据单体类型,可分为丙烯酸类、丁苯胶乳、醋酸乙烯乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚乳液等。三、聚合乳液市场状况1 丙烯酸类乳液丙烯酸类乳液是聚合乳液中产量最大的一类乳液,分为苯丙、纯丙、醋丙、硅丙等。主要应用在建筑和压敏胶领域。
11建筑乳液
近年来,随着我国房地产产业的飞速发展,乳胶漆市场日益活跃,我国乳液合成技术、乳液的品种和质量,乳液的生产规模和产能,乳液的应用技术等诸方面都取得了相当大的发展。
国际上,主要有陶氏化学(收购了以前罗门哈斯乳液部门,出售了陶氏联碳,目前市场占有率第一)、巴斯夫、国民淀粉(汉高子公司,市场占有率不错)、阿科玛(为道达尔集团子公司,由道达尔2004年重组阿托菲纳后形成,后来收购了陶氏联碳,成为北美第二大丙烯酸乳液生厂商。)等厂商,占据着国内乳胶漆乳液的中高档市场。
国内,主要有巴德富(目前国内最大乳液生产商,产品在南方市场占有率挺高)、江苏日出、保立佳、北京亚科力、日照广大、安德士、等参加,占据中低档市场,随着规模的不断扩大,各厂家的研发水平不断提高,部分型号产品已经达到国际产品同等水平。以下为国内主要生产商情况(产能数据来自网络):
名称区域产能 万吨/年巴德富集团华南/华东45广东银洋树脂华南/华东40上海保立佳华南/华东40北京互益华北18江苏日出集团华东/华南15北京东联北方华北10河北新光华北10陶氏华东10巴斯夫华东8阿科玛常熟华东6浙江新力华东5北京亚科力华北5广东增城升华华南5广东安德士华南5天津中元石油华北5邯郸瑞斯达华北5上海奇想青晨华东4江苏李文甲华东4日照广大华东3山东圣光华东3北京科之信华北3长葛市信谊华东15安徽安平建材华东1郑州市高士丽涂料华东1南通市联邦华东05山东省宁津县五湖涂料华东05南通生达化工华东
12压敏胶乳液
相对建筑乳液,压敏胶乳液市场相对较小,基本上以国内厂家为主,但是相对较为集中。主要有中山皇冠包装制品有限公司、广州宏森化学有限公司、广州晶海化工有限公司、中山市永大胶粘制品有限公司、中山市永一胶粘制品有限公司、中山亿达胶粘制品有限公司,主要生产商如下:
名称区域产能 万吨/年浙江艾迪雅科技股份华东10永大(中山)华南7山东华诚高科胶粘剂华东5东莞市芙蓉化工华南3广州晶海化工华南2阳谷恒大胶粘制品华东 佛山昱海树脂华南 无锡威尔化工华东 福建友谊胶粘带集团华南 淮安市春天高分子材料华东 南通美田胶带华东 东莞市恒隆胶粘剂华南 无锡市亿峰塑化华东 湖北华可水性粘胶剂华东 广州力图化工华南 临朐铭洋塑料包装制品厂华东 广东恒大新材料科技华南 中山市永一胶粘制品华南 中山亿达胶粘制品华南 中山皇冠包装制品华南
13复膜胶、印花胶浆等其他类乳液
相对建筑乳液和压敏胶乳液,复膜胶、印花胶浆等乳液较为分散,企业小而分散,产品价格低廉而且附加值低。
2丁苯乳液
丁苯乳液是由丁二烯和苯乙烯通过乳液聚合合成的一类乳液,按照应用主要领域主要分为丁苯胶乳和丁苯橡胶。
21丁苯胶乳
丁苯胶乳用量最大的是羧基丁苯胶乳,现在广泛应用于造纸、地毯背涂、轮胎浸渍等领域。国内厂家主要分布在华东和华北地区,具体如下:
名称区域产能 万吨/年南通腾龙化工科技华东15江阴正邦化学品华东10潍坊金水胶乳华东10河北昊泽化工/沧州康宏化工华东/华北10珠海金鸡化工华南8浙江富阳双驹化工华东6杭州蓝诚实业华东6日照锦湖金马化学华东6高氏科工贸华东5华泰江苏华东5杭州富阳春辉化工华东5东营华泰清河实业有限公司(新项目)华东5新辉(中国)新材料华南4富阳市永隆化工华东4珠海砺锋化学华南35富阳新义纸业化工华东3杭州熔焦化工华东3江苏润阳伟业科技华东3溧阳市布耐特胶乳华东28丹阳市宏华化工华东2山东青州泰祥化工华东15无锡亚泰合成胶偃师亚泰华东15河北省金利吉化工华北1无锡市希望印刷包装华东05淄博齐龙化工华东05淄博合力化工华东05新乡市日新化学工业华东 青岛伟澜化工科技华东 淄博显普化工华东 扬州市江都利达精细化工华东 富阳市鑫源精细化工华东 偃师市锦轮胶华东
3 聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液
聚醋酸乙烯酯乳液为醋酸乙烯酯乳液聚合而成,主要应用在胶粘剂和涂料领域。目前我国PVAc乳液生产企业总数已超过200家,但年产量在万吨以上的较少。部分客户情况如下:
企业名称区域产量(万吨)广州珠江一江华南420浙江灵桥汽化工贸华东355辽宁吕氏化工华北230山西三维集团股份华东210贵州水晶化工华南173江苏黑松林胶粘剂华东160广州金万得胶粘剂华南110
4 乙烯-醋酸乙烯酯共聚乳液(VAE)乳液
VAE乳液是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料,采用乳液聚合法共聚而成。主要应用于胶粘剂、涂料、纺织品等。相比PVAc乳液,VAE乳液由于引入了乙烯链段,耐水性、耐酸碱和柔韧性得到增加,整体性能优于PVAc。部分客户情况如下:
生产企业区域产能(万吨)北京有机化工厂华北12四川维尼纶厂华南6大连化工厂(江苏)华北12塞拉尼斯(南京)工厂华东4广西维尼纶厂华南3山西三维华东3瓦克化学(南京)工厂华东6四、表面活性剂在乳液聚合中的应用表面活性剂是乳液聚合生产过程中的重要原料,对乳液冻融稳定性、固含量、耐化学性、机械稳定性、反应转化率等诸多因素都有关键影响。一般乳液聚合中表面活性剂以阴离子表面活性剂为主,非离子表面活性复配。添加量一般从1/1000到5/100不等。从添加过程来划分,表面活性剂主要应用在乳液聚合过程和后添加。乳液聚合中,表面活性剂用作乳化剂,主要用来乳化单体形成稳定胶束,在引发剂引发乳液聚合,形成乳胶粒。由于NP系列价格低廉,乳化效率高,因此广泛应用于乳液聚合,随着环保要求的提高和进口限制,慢慢开始转向环保型乳化剂。现在市面上用的比较多的有罗地亚、陶氏、派诺、科宁等公司的表面活性剂,常见的型号有罗地亚CO-436,2A1等。后添加主要以润湿剂为主,借以提高乳液的涂布效率和润湿性。目前占据大量市场的是DOSS类润湿剂,最常见的是氰特公司的OT-75。从行业来看,丙烯酸乳液用乳化剂主要以2A1、DB-45、CO436、K12为主,同时NP系列依然占据着部分市场份额。丁苯乳液用乳化剂主要以2A1、歧化松香皂为主。醋酸乙烯乳液和乙烯-醋酸乙烯乳液由于产品附加值不高,依旧以NP系列、LAS、K12等常规乳化剂为主。五、主要竞争对手和现状从上可以看出,聚合乳液市场巨大,但是由于添加量小且产品较分散等原因,乳液聚合市场份额相对较分散。目前市场占有率比较大的有罗地亚、陶氏、派诺、科宁,以及德国汉姆、国产NP系列。单从产品上来看, CO436、CO640、DB-45、NP、2A1系列占据着比较大的市场份额。